銀-氯化銀電極是由表面覆蓋有氯化銀的金屬銀浸入在含有氯離子溶液中構(gòu)成的電極，氯化銀電極可表示為Ag/AgCl/Cl-，電極反應(yīng)為AgCl+e=Ag+Cl-。常用的內(nèi)充溶液是KCL溶液，通常有0.1mol/LKCl，1mol/L KCl和飽和KCl三種類型。

 

因離子析出的原因，為了保持內(nèi)充溶液穩(wěn)定，以飽和的KCL溶液使用zui為普遍。

 

因氯化銀電極電勢穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，相比甘汞電極在升溫的情況下更為穩(wěn)定，因此在中性溶液的測試中，使用相當(dāng)廣泛。

 

氯化銀電極兩極反應(yīng)方程式

 

氯化銀電極的電極電位可以從銀電極的電極電位得出

 

銀電極： Ag+ + e ----> Ag E0(Ag+/Ag)

 

能斯特方程：E=E0(Ag+/Ag) + 0.05916log[Ag+]

 

在銀電極反應(yīng)方程兩邊加上Cl-， 有：

 

Cl- + Ag+ + e ----> Ag + Cl- E0(AgCl/Ag)

 

即，AgCl + e ----> Ag + Cl- E0(AgCl/Ag)

 

能斯特方程：

 

E=E0(Ag/Ag) + 0.05916log([Ag+][Cl-]/[Cl-])=E0(AgCl/Ag) + 0.05916log(Ksp/[Cl-])

 

=E0(Ag/Ag) + 0.05916logKsp - 0.05916log[Cl-]

 

=E0(AgCl/Ag) - 0.05916log[Cl-]

 

即，E0(AgCl/Ag) = E0(Ag/Ag) + 0.05916logKsp